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死亡元素:氟的传奇历史!
时间:2023-12-19 查看:1227

氟(Fluorine)是一种非金属化学元素,化学符号为F,原子序数为9。氟是卤族元素之一,属周期系ⅦA族,在元素周期表中位于第二周期。氟元素的单质是F2,它是一种淡黄色有剧毒的气体。氟气的腐蚀性很强,化学性质极为活泼,是氧化性最强的物质之一,甚至可以和部分惰性气体在一定条件下反应。

氟是人体骨骼和牙齿中不可缺少的元素,适量的氟可以增加骨骼的硬度、抑制口腔细菌的生长。氟也是国民经济发展的重要元素,在汽车、电子信息、建筑材料、石油化工、金属、玻璃、农业等领域都发挥着重要作用。

然而,在化学元素发现史上,氟元素的发现可谓是参加人数最多、持续时间最长、危险性最大的研究课题。

“制氟之战”拉开序幕

关于氟元素的记载,最早可以追溯到1529年,德国矿物学家阿格里克拉曾在手记中记录,矿工在钢铁冶炼炉中加入一种矿石,这种矿石可以提高炉温,除去硫、磷等杂志,并且还能和炉渣形成共熔物,使得矿渣和金属铁更易分离。这种矿石便是后来为人熟知的萤石。

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到了1670时,德国一个名为施瓦哈德的玻璃工在偶然之下把萤石和硫酸混在一起,产生的气体使他的眼镜蒙上了一层薄雾,让他意识到这种气体能够腐蚀玻璃。于是他开始利用这一方法对玻璃进行雕刻,制成拥有各式花样的玻璃艺术品,Becoming a glass sculptor highly appreciated by the imperial court and family,赚到不少钱,但对这一技术的原理,他始终一无所知。

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1780年,瑞典化学家卡尔·威尔海姆·舍勒对这一现象十分着迷,他猜测萤石与硫酸接触产生的这种气体,很有可能含有某种未知的活泼元素,为了验证自己的猜想,他进行了多次实验,但他因中毒早早离开人世,未得答案。

后来,很多化学家们都积极投入到对这一气体的研究当中,他们发现萤石与硫酸混合后得到的混合物,性质与盐酸十分相似,但比盐酸稳定,而且对于玻璃和一些硅酸盐矿物的腐蚀性非常强。
1810年时,英国化学家戴维通过实验得出结论:氯气是一种元素而非化合物,并指出酸中也许不一定含有氧元素。

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这一发现给法国化学家安培带来了很大启发,他根据研究指出,这种萤石与硫酸产生的混合物中可能含有一种和氯相似的元素,他将这种元素命名为fluorine(氟)。得知这一结论的戴维,开始使用他最擅长的电解法尝试分离出氟单质。

至此,化学家们的“制氟之战”拉开序幕。

与氟的激烈交锋

戴维对电解装置进行了多次改进,反复试验,最终都以失败告终,Also forced to stop research due to severe symptoms of fluorosis。The study was also forced to stop due to severe symptoms of fluorosis.

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同一时期,法国化学家盖·吕萨克和泰纳合作开展了电解法制氟的实验,同样因中毒而终止了实验。
1834年,戴维的学生法拉第也曾对电解法制氟进行尝试,但实验均未成功。

1836年,爱尔兰科学院的乔治·诺克斯和托马斯·诺克斯两兄弟试图用氯与氟化汞反应制取氟单质,但在实验过程中中毒倒下,被紧急送往医院救治。
比利时化学家保林·鲁耶特和法国化学家杰罗姆·尼克雷也先后开展了进一步的研究,最终因此中毒,为科学献身。
1906年,莫瓦桑因为在氟单质制备和氟化合物合成上的outstanding成就获得诺贝尔化学奖,成为了因对化学元素的发现做出贡献而获得诺贝尔化学奖的第二人。
成功制备出氟单质以后,莫瓦桑开始进行氟化物的研究,成为了first place制备出许多新氟化物的化学家,他制备了气态的氟代甲烷、氟代乙烷、异丁基氟,通过碳与氟的反应合成了许多氟碳化合物,其中最引人注目的就是四氟代甲烷,Because it was the predecessor of the later high-efficiency refrigerant Freon。
莫瓦桑将自己研究氟的成果编成了《氟及其化合物》一书,作为后人研究氟及其化合物的参考资料。

结语:关于氟的更多可能
氟元素成功制备的百余年后,含氟化合物广泛运用于人类生活中的方方面面,为生产力的发展与人类社会的进步做出了重要贡献,传统产业如玻璃生产、陶瓷制作、金属冶炼等,新兴行业如新能源电池、半导体等,都有氟的踪影。
氟化学开拓者们将自身的智慧与执着化为利器,在未知的氟领域艰辛摸索,开拓了通往真理的道路,而他们面对未知领域时一往无前的探索精神将如灯塔的光一般,Leading us towards deeper and broader directions,寻见关于氟的更多可能。


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1854年,法国化学家埃德蒙·弗雷米多次用电解法电解熔融的无水氟化钙、氟化钾和氟化银,生成的气体很快将铂电极腐蚀,始终未能收集到氟。
1869年,英国化学家比尔·哥尔也决定尝试用电解法分解氟化氢制备氟单质,但由于不了解氟的性质,实验中产生的少量单质氟与氢气发生了剧烈的化合反应,引发了爆炸事故。

这时,很多科学家已经意识到:氟是一种非常活泼的元素,要将这种元素从化合物中分离出来十分困难。

攻克:梦寐以求的氟单质

1872年,一个名叫亨利·莫瓦桑的年轻人成为了埃德蒙·弗雷米的学生,开始了自己的化学研究之路。
当制备单质氟的研究课题交到莫瓦桑手上时,他并未对这个难倒了众多化学家的难题感到气馁,反而下定决心要攻克这一难题。

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莫瓦桑依据文献中的实验记载,进行了多次实验,但都没有成功,还因为尝试用氟化砷来进行电解而中毒,Forced to interrupt the experiment。

最终,莫瓦桑改进了电解装置,设计了铂制U形管装置,用萤石制成塞子,并用冷冻剂为实验装置降温,降低反应温度,终于在通入电流后得到了无数科学家梦寐以求的氟。这一年是1886年,距离安培将其命名为氟已经过去了七十六年。

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结晶氟化钾:高端制造与新能源领域的“隐形冠军”

一粒粒微小的白色晶体,正悄然推动着军工、新能源与电子产业的重大变革。在军工金属钽冶炼车间里,一批高纯度低碳结晶氟化钾正在真空包装线上完成最后工序。这些看似普通的白色颗粒将被运往军工制造基地,用于生产关乎国防安全的关键材料——金属钽。“碳含量高了会导致钽金属的各项性能不达标,金属离子高了会导致钽金属的纯度不够。”一位军工材料专家在制备工艺研究中指出。长期以来,这类高规格氟化钾产品主要依赖进口,成为中国高端制造业的“卡脖子”环节之一。01 高端制造的关键材料高纯度低碳结晶氟化钾在军工制造领域扮演着不可替代的角色,尤其在金属钽的冶炼过程中。金属钽作为战略金属,在航空航天、国防装备等领域具有关键应用。国内团队创新开发的高纯度低碳结晶氟化钾制备工艺,采用特殊的合成、结晶、烘干和包装方式协同作用。该工艺能生产出纯度达到99.99%以上的产品,解决了长期依赖进口的问题。制备过程中的技术创新包括:酸过量条件下赶走碳元素、形成球状大粒子减缓碳吸收、梯度烘干去除游离酸,以及80-90℃高温真空包装减少空气暴露时间。这种材料要求碳与过渡金属离子含量极低,否则会导致钽金属性能不达标。纯度不足会使钽金属的导电性、耐腐蚀性和机械强度大幅下降,影响最终产品在极端环境下的可靠性。 02 新能源电池的新突破在新能源领域,东北师范大学吴兴隆教授团队的最新研究成果展示了结晶氟化钾在钾离子电池中的创新应用。该团队成功开发出一种弱溶剂化氟化电解液,具有不燃特性。这种电解液使得电池能够在超高电压下稳定运行,最高可达5.5V,突破了传统钾离子电池的技术瓶颈。通过形成阴离子衍生的富含无机物的电极-电解液界面,实现了协同的界面调节。实验数据显示,使用该电解液的钾离子电池在4.95V高截止电压下,能够维持1600次循环且容量保持率高达84.4%。同时有效抑制了钾枝晶的形成,解决了电池安全的核心隐患。吴兴隆教授是国家高层次青年人才,该研究发表在化学领域顶级期刊《Angewandte Chemie》上,为安全耐用的新型钾离子电池商业化铺平了道路。 03 化工与医药行业的多面手结晶氟化钾在医药领域同样不可或缺。作为含氟药物的关键氟源,它被广泛应用于喹诺酮类抗菌素的生产,如诺氟沙星、环丙沙星和氧氟沙星等。这些药物占国内喹诺酮类抗菌素总产量的98%,不仅满足国内需求,还大量出口国际市场。抗抑郁类药物氟西汀、糖尿病药物西他列汀等含氟药物同样依赖高纯度氟化钾。在农药领域,氟化钾同样扮演着重要角色。目前世界上1300余个农药品种中,含氟农药约占12%,其中除草剂占45%、杀虫剂占33%、杀菌剂占15%。含氟中间体的制造主要采用氟化钾为氟化剂进行氟化反应。据统计,仅2010年就消耗活性氟化钾约4.5万吨。这一数字随着含氟化合物研发的活跃仍在快速增长。04 电子工业的隐形助手在电子工业中,结晶氟化钾的应用同样不可小觑。它是制造硅基半导体器件的关键材料,能够侵蚀氧化硅并将其转化为可溶性化合物。氟化钾在半导体生产过程中主要用于清洁和蚀刻工艺。具体应用包括:与氢氟酸和硝酸配合用于硅蚀刻、作为氟化铵溶液的缓冲氧化物蚀刻剂,以及作为稀氢氟酸用于最终清洁步骤。预计到2025年,电子应用将消耗124,378.0吨氟化钾,占全球市场份额的22.01%。随着半导体产业的持续扩张,这一需求还将稳步增长。在光纤、集成电路和电容器等电子元件的制造中,氟化钾同样发挥着重要作用。它还是生产氟硅酸钾的原料,后者是一种重要的光学材料。05 多领域应用与市场前景玻璃制造业是结晶氟化钾的传统应用领域。在玻璃雕刻行业,氟化钾与氟化铵、氟化氢铵、硫酸等配合使用,其作用原理与氟化铵相似,但效果更为柔和。氟化钾溶液用于玻璃表面处理,能显著提升玻璃的抗腐蚀性和光学性能。在高端玻璃制造中,它能够增强玻璃的耐刮擦性能和光学清晰度。金属加工领域同样离不开氟化钾。它可以处理金属表面,去除氧化物和污物,提高金属表面清洁度和润滑性。在焊接和铸造工业中,它被用作助熔剂和助剂。据市场分析,全球氟化钾市场呈现稳步增长态势。预计到2025年,市场价值将达到约14.2771亿美元,2025年至2030年的复合年增长率约为7%。亚太地区将成为最大的消费市场,预计2025年消耗量将达到316,268.1吨,占全球市场的55.97%。中国作为该地区最大的经济体,是氟化钾的主要消费国。在产业链方面,中国企业如黄河精细化工和新乡星瀚化工已成为全球重要的氟化钾生产商。2021年,黄河精细化工氟化钾销售量达47,787.8吨,实现总收入9,035万美元。 全球氟化钾市场预计明年达到14.2771亿美元,亚太地区占据55.97%的消费份额,其中中国制造业的扩张最为迅猛。随着含氟药物和农药研发日益活跃,医药级氟化钾需求激增。仅喹诺酮类抗菌素年产量就占据同类药物98%的市场份额,而全球含氟农药已占农药总品种的12%。未来,当我们的手机电池用上安全耐用的钾离子技术,当医生开出新一代含氟抗癌药物,当卫星使用高纯度钽金属部件穿越大气层——结晶氟化钾的战略价值,将在这些尖端科技产品中默默延续。 

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2025-06-13

[稀有气体月评]:氦气市场表现良好 氪氙市场价格下调 (2025年5月)

[稀有气体月评]:氦气市场表现良好 氪氙市场价格下调 (2025年5月)1.市场简析5月瓶装氦气市场价格下调。据统计,截至到 5月30日,批量瓶装(40L,13.5± 0.5Mpa)高纯氦气月均价下降环比-0.7%,同比-17.5%。5月瓶装氦气部分地区价格出现下调走势,交投氛围尚可,球氦市场需求相对偏好,货源呈现一定紧张局面。目前瓶装氦气成交重心下移。西南地区表现相对平淡。据统计,5月管束高纯氦气市场价格整体下行,但内蒙氦气价格震荡上涨。截至到5月30日,管束高纯氦气月均价环比-0.4%,同比-5.7%。进口货源充足下,进口企业分销出货多有压力,成交重心下移。5月国产氦气需求良好,支撑国产氦气价格震荡上行,国产高纯氦气招标价逐步上涨。目前来看,国产氦气价格逼近进口氦气价格,导致进一步上涨阻力较大,而进口氦气货源充足下,亦难有进一步上涨动力。5月氙气市场月均价格持稳为主,月均价环比-4.8%,同比-29.8%。目前氙气主流市场成交下降,下游需求支撑有限,企业降价出货为主。5月氪气市场价格下调。截至到5月30日,氪气主流出厂月均价环比-5.6%,同比-34.9%。5月市场交投氛围欠佳,主力企业出货压力仍存,成交重心下移。5月氖气市场价格持稳。截至5月30日,氖气月均环比持平,同比-15.6%。5月市场终端采购偏少,企业低价持稳出货为主。 2.后市展望2025年6月中国氦气市场价格整体预计下调。预计,6月中国管束氦气批量中间商拿货月均价将小幅下降,供应方面,6月全球主产区预计稳定生产为主,进口货源有所保障,另外国产氦气出货量亦较为稳定。需求方面,下游半导体、低温应用等行业需求形成支撑。小编认为,6月中国氦气市场整体处于供应宽松局面,需求尚无明显支撑下,整体价格预计小幅下滑。6月氙气市场价格预计下调。据预测,6月中国氙气市场企业主流出货月均价调整。下游无明显大单采购支撑下,高价货源预计有下调空间。6月中国氪气市场价格预计延续下调走势。据预测,6月中国氪气市场月均价下降。短期来看,主力企业出货压力下,价格仍有下调空间。6月氖气市场价格预计持稳。据预测,6月中国氖气市场均价平稳。短线来看,供大于求局面难有缓解,市场价格在成本线支撑下,市场价格预期底部盘整为主。 

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2025-06-11

氟化学重塑锂电池未来:从三氟氯乙烯基底到“打一针”再生术

一种曾用于工业合成的含氟气体,正成为破解锂电池寿命魔咒的关键钥匙2021年,复旦大学陈茂课题组以三氟氯乙烯气体为原料,设计出主链含氟交替共聚物。这种材料兼具不可燃、不结晶和化学稳定性,首次实现锂离子室温高效传输与5.3V高压稳定性的兼容。四年后,该校彭慧胜、高悦团队在《自然》发表颠覆性成果——通过注射含氟有机锂盐“三氟甲基亚磺酸锂”,使锂电池循环寿命突破11818次(容量保持率96%),寿命延长10倍以上。这两项突破共同指向一个核心逻辑:氟化学正在改写锂电池的底层规则。 01 氟化学的“破界”基因:从三氟氯乙烯到聚合物电解质锂电池的瓶颈长期存在于界面稳定性与锂损耗的矛盾中。传统氟聚合物因易结晶、溶解锂盐能力差,难以满足固态电池需求。陈茂团队的三氟氯乙烯合成路径提供了新思路:精准调控分子结构:以气态三氟氯乙烯为单体,在温和条件下合成主链含氟交替共聚物,突破高温高压合成的限制;六元环稳定机制:聚合物与锂离子形成环状结构,产生弱溶剂化效应,抑制锂枝晶生长;高压兼容性:在5.3V超宽电化学窗口下保持稳定,为高能量密度电池设计铺路。这一成果揭示了含氟聚合物作为电解质基底的潜力,但其对“锂损耗”根本矛盾仍力有未逮。02 “打一针”革命:AI设计的含氟分子重塑寿命逻辑2025年初,彭慧胜/高悦团队提出“外部锂供应”技术,将氟化学的应用推向新维度。其核心是一种名为三氟甲基亚磺酸锂(CF₃SO₂Li) 的含氟分子,通过三大特性破解锂损耗困局:精准分解:在2.8-4.3V充电电压窗口内不可逆氧化,释放锂离子后分解为SO₂、CHF₃等气体,经排气系统实现“零残留”;工业普适性:可溶于常规电解液,适配石墨、硅碳负极及各类正极材料,合成成本不足电池总成本的10%;AI赋能设计:通过非监督机器学习筛选300万虚拟分子库,综合电化学活性、溶解度等参数锁定最优解。“打针”技术的四步重生术:配液:将CF₃SO₂Li以12.5%浓度溶于电解液;注入:通过电池预留气孔或导管注入老化电池;活化:充电时锂盐在阳极分解,锂离子嵌入负极;净化:分解气体排出后密封,电池恢复初始性能。该技术将储能电池度电成本降至0.03元/Wh(降幅70%),并推动“无锂正极”成为可能——铬氧化物(CrO)等材料使能量密度达1192 Wh/kg,达磷酸铁锂的3倍。 03 产业共振:双氟技术路线撬动万亿市场含氟材料的创新正从实验室涌向产业前线:补锂技术+大电芯:688Ah储能电芯配合外部补锂,使20尺集装箱系统容量达6.9MWh,循环寿命突破15000次,支撑海上风电平台20年免维护运行;退役电池再生:2030年我国退役储能电池预计达200万吨,补锂技术可延长其寿命5-10倍,减少70%固废;制造工艺革新:现有产线仅需增加注液工序即可兼容新工艺,国内知名企业已推进合作。04 未来挑战:从分子设计到工程化落地尽管前景广阔,技术仍需跨越三重关卡:长期安全性:多次注射对SEI膜的累积影响需验证;标准化适配:方壳/圆柱电池的注液接口需重新设计;经济性平衡:修复服务成本需与电池更换成本竞争。对此,团队正开发“预埋型”分子——在电池出厂时注入,待容量衰减时激活释放锂离子,实现“零干预”修复。05 结语:氟化学的“电池宇宙”从三氟氯乙烯基底构建的高压稳定界面,到AI设计的含氟“续命分子”,氟化学在锂电池领域的两次飞跃揭示了同一逻辑:含氟材料的精准调控能力,正在解开能量存储的终极矛盾——在提升密度与延长寿命之间,人类不必再做选择。正如彭慧胜团队的展望:“未来通过‘打针’修复电池,让产业生态走向智能化、环保化。”。当688Ah电芯遇见含氟补锂剂,一场改写储能底层逻辑的变革已然启幕。 

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2025-06-06

新能源汽车电池类型全解析

一、锂离子电池 1. ‌三元锂电池‌‌技术特点‌:正极材料含镍、钴、锰(NCM)或镍、钴、铝(NCA),能量密度高(160-250 Wh/kg),低温性能优异(-30℃仍可工作),但热稳定性差(热失控温度约200℃)‌。‌适用场景‌:高端乘用车,适合长续航需求及寒冷地区‌。 2. ‌磷酸铁锂电池(LFP)‌‌技术特点‌:正极材料为磷酸铁锂,热稳定性ji佳(热失控温度800℃),循环寿命长(超2000次),成本较低,但低温性能差(-10℃以下衰减明显)‌。‌适用场景‌:中低端车型,适合对安全性要求高且预算有限的用户。  3. ‌钴酸锂电池‌‌技术特点‌:能量密度极高(约200 Wh/kg),但高温稳定性差、成本高昂且循环寿命较短‌。‌适用场景‌:早期高端车型,现逐渐被三元锂电池替代‌。 二、燃料电池 1. ‌氢燃料电池‌‌技术特点‌:通过氢氧化学反应发电,仅排放水;加氢速度快(3-5分钟),续航可达600公里以上,但氢气储运成本高、基础设施不足。‌适用场景‌:商用车及试点乘用车,适合环保要求高且加氢便利的场景。2. ‌碱性燃料电池(AFC)‌‌技术特点‌:采用液态碱性电解质,效率高但需纯氢燃料,早期用于航天领域,商业化应用受限‌。‌适用场景‌:特殊领域(如航天、固定电站),民用场景较少‌。3. ‌熔融碳酸盐燃料电池(MCFC)‌‌技术特点‌:工作温度高(650℃),燃料适应性广(可处理天然气、沼气等),但启动时间长、材料成本高‌。‌适用场景‌:工业发电及大型固定电站‌。 三、其他电池类型 1. ‌镍氢电池‌‌技术特点‌:循环寿命长、稳定性好,但能量密度低(60-120 Wh/kg),自放电率高,需定期维护‌。‌适用场景‌:混合动力汽车,逐步被锂离子电池替代‌。2. ‌铅酸电池‌‌技术特点‌:成本低廉、技术成熟,但能量密度极低(30-50 Wh/kg)、体积大、寿命短‌。‌适用场景‌:低速电动车及备用电源,无法满足主流电动汽车需求‌。3. ‌石墨烯电池‌‌技术特点‌:充电速度极快(8分钟充至80%)、循环寿命长,但制造成本过高,尚处实验室阶段‌。‌适用场景‌:未来技术储备,短期内难以商业化‌。  4. ‌固态电池‌‌技术特点‌:采用固态电解质,能量密度超300 Wh/kg,安全性高(无电解液泄漏风险),但量产工艺复杂、成本极高‌。‌适用场景‌:高端车型,预计2030年前后规模化应用‌。  四、适用场景总结‌长续航需求‌:三元锂电池(高端车型)>固态电池(未来技术)>氢燃料电池(商用车)‌。‌安全性优先‌:磷酸铁锂电池(主流选择)>固态电池>镍氢电池。‌‌低成本场景‌:磷酸铁锂电池>铅酸电池>镍氢电池。‌‌极端低温环境‌:三元锂电池>氢燃料电池>固态电池。‌

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2025-06-04